Insert Absorbant , Doublure & 'Effet au sec'
Inserts absorbants, leur procédé de fabrication et leur utilisation

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L’invention concerne un nouvel insert absorbant amélioré pour l’emballage alimentaire, en particulier pour la viande, la volaille et le poisson. Il se compose d’une poche plate constituée d’un film perméable à l’eau et a un remplissage qui est au moins partiellement composé d’un polymère superabsorbant avec une stabilité de gel élevée, une rétention élevée et un faible rapport de solubilité. L’insert est remarquable pour son absorption rapide et soutenue de liquide s’écoulant de la nourriture et prolonge la période de conservation en empêchant efficacement la croissance microbienne. De plus, les inserts imbibés d’eau lorsqu’ils sont congelés conviennent parfaitement comme substitut de crème glacée pour refroidir les aliments.

Les aliments sont souvent mis à disposition sur le marché sous forme préemballée. Un tel emballage se compose principalement de plateaux plats, les aliments à l’extérieur étant recouverts de films résistants à l’air, à l’eau et aux odeurs. En conséquence, ni les composants aqueux présents dans les aliments ni ceux qui sont piégés par le lavage précédent ne peuvent s’échapper des emballages. Une vue optiquement assez impressionnante est l’accumulation de liquide sur la surface de contact entre le film et la viande rouge. D’une part, cela fait que les aliments emballés semblent désagréables et, en raison des ingrédients qui sortent des aliments avec les liquides, une croissance microbienne est créée, ce qui affecte le temps de stockage et est également une source d’infections microbiennes. La forte contamination des volailles par des bactéries de la classe des Salmonella est généralement connue.

Pour surmonter ces problèmes, des substrats absorbants ont été développés pour les aliments emballés, consistant principalement en plusieurs couches de cellulose. En pratique, cependant, il a été constaté que ces substrats ne répondent pas aux exigences en termes d’absorption et de capacité de rétention sous le poids des aliments qui y reposent.

Par exemple, une couche normalement à six couches de ouate de cellulose mesurant 7 x 10 cm ne peut absorber qu’environ 8 à 10 g de liquide. Si un morceau de viande est maintenant emballé dans un bac d’emballage et proposé à la vente dans une vitrine réfrigérée, jusqu’à 10% du poids net peut être libéré sous forme de jus de viande et donc jusqu’à 50 g dans le cas d’un morceau de viande de 500 g. Une telle quantité dépasse de loin l’absorbance de la couche absorbante de molleton de cellulose. Cela provoque une croissance bactérienne sur ces substrats humides et non stériles, ce qui affecte la durée de conservation des aliments.

Par conséquent, un certain nombre de tentatives ont été faites pour développer des systèmes d’emballage pour éliminer le liquide émis par l’aliment de cet aliment par absorption, de sorte qu’aucun nutriment ne soit disponible pour la croissance bactérienne.

Le document DE 3 034 170 C2 décrit un insert adsorbant l’eau pour les emballages alimentaires, en particulier pour la viande, la volaille, le poisson et les saucisses, contenant un mélange de terre de diatomées et d’aérosol dans un sachet plat constitué d’un film perméable à l’eau. Du fait que le matériau de remplissage inorganique adsorbe uniquement le liquide, son pouvoir absorbant est faible, c’est-à-dire que de grandes quantités peu rentables d’adsorbant sont nécessaires pour une liaison liquide suffisante, augmentant ainsi de manière indésirable le poids de l’emballage. Un autre inconvénient des adsorbeurs inorganiques est leur incapacité à retenir le liquide adsorbé pendant une longue période ou sous pression.

DE 3 034 169 C2 suggère des mélanges de terre de diatomées et d’un agent gélifiant organique comme matériau de remplissage pour les inserts absorbant l’eau des emballages alimentaires, dans lesquels la carboxyméthylcellulose, les éthers de cellulose, la polyvinylpyrrolidone, l’amidon, le dextrose, la gélatine et / ou les pectines sont mentionnés. Le rapport des gélifiants organiques serait d’environ 20% en poids. En raison du rapport de solubilité élevé et du taux de gonflement extrêmement lent des composés ci-dessus, l’utilisation de tels inserts adsorbants pour aliments doit être considérée comme critique. Les solvants des gélifiants organiques réduisent leur capacité de gonflement et peuvent migrer hors de l’insert et entrer en contact avec les aliments; un gonflement lent empêche une absorption efficace du liquide dans l’emballage, ce qui peut entraîner une fuite de liquide accumulé.

Le document EP 302 504 B1 suggère un tampon absorbant qui peut être placé dans un emballage alimentaire qui a tendance à libérer du liquide, par exemple de la viande, de la volaille et similaires. Le tampon absorbant est composé d’un tapis d’un matériau de copeaux de bois absorbant les liquides entouré de papier. Le tampon absorbant enveloppé de papier, à son tour, est enfermé dans un matériau imperméable aux liquides tel que le polyéthylène, qui, cependant, a une pluralité de perforations s’étendant dans la direction longitudinale de l’enveloppe. En raison de la capacité d’absorption relativement faible et de la faible densité apparente des flocons de bois, une absorption de liquide orientée vers la pratique n’est obtenue qu’avec un volume d’emballage non rentable.

Le document DE 4 325 879 C2 décrit des pièces moulées en mousse thermoplastique comme matériau d’emballage pour des marchandises contenant de l’humidité, dans lesquelles la structure cellulaire du cadre en mousse hydrophobe est partiellement ouverte, de sorte qu’il peut absorber des liquides qui ne peuvent pas être liés de manière étanche. De plus, pour absorber les solvants polaires tels que l’eau, les mousses hydrophobes doivent être modifiées en utilisant jusqu’à 10% en poids d’un tensioactif humectant. Pour éviter la compression des mousses sous le poids des denrées alimentaires, des mousses de densité plus élevée, c’est-à-dire une stabilité plus élevée, sont nécessaires. Cependant, l’absorbance de ces mousses thermoplastiques diminue avec l’augmentation de la densité de la mousse, c’est-à-dire avec l’augmentation de la stabilité de la mousse.

Pour améliorer l’absorbance, des polymères superabsorbants ont été proposés comme matériau de remplissage pour les tampons absorbants. Comparés à la cellulose, ils sont capables de stocker de plus grandes quantités de liquides aqueux.

Les documents DE 4 120 319 A1 et DE 4 234 632 A1 décrivent respectivement un emballage en forme de plateau pour des denrées alimentaires avec un système d’absorption de liquide. Les polymères polyacrylates ayant une capacité d’absorption d’humidité de 1 à 100 ml / g sont de préférence utilisés pour absorber le liquide libéré par les aliments; en particulier, les sels alcalins de polyacrylates modifiés par l’amidon sont de préférence utilisés. D’autres explications indiquent que de l’humidité se dépose sur les marchandises chargées s’il y a un contact direct entre l’absorbeur et les marchandises chargées. Il convient donc de conclure que les absorbants utilisés sont incapables de lier ou de retenir un liquide suffisamment ferme des aliments et que les solubles absorbants peuvent être transférés en contact direct avec les aliments. Étant donné que le contact étroit de ces polymères absorbants avec les marchandises chargées et la charge de pression sur l’absorbeur gonflé doit être évité, une construction coûteuse du récipient d’emballage sous la forme d’une plaque inférieure perforée supplémentaire avec des éléments de support est nécessaire, séparant ainsi les aliments de l’absorbeur.

D’après EP 434 733 B1, les substrats absorbants sont connus comme couches de support et emballages de viande de volaille pour collecter le liquide provenant de ces produits carnés. Dans le substrat absorbant qui est enfermé à l’extérieur par un film plastique partiellement perforé, il y a des couches de cellulose et de fibres thermoplastiques, dans lesquelles des granules de polymère superabsorbant de carboxyméthylcellulose ou d’acrylate sont fixés, améliorant ainsi les propriétés de rétention du substrat absorbant, de sorte que le liquide déjà absorbé ne soit pas libéré à nouveau, même sous charge de pression. Les superabsorbants n’ont pas à répondre à des exigences spécifiques concernant l’absorbance, la stabilité du gel et la solubilité. Pour éviter la migration à une charge plus élevée sur le tampon absorbant, il est recommandé de ne pas perforer le film supérieur à côté des aliments et de laisser le liquide pénétrer les bords latéraux du substrat absorbant, qui ne sont pas complètement scellés.

États-Unis Pat. 4 449 977 décrit un produit absorbant flexible contenant des particules uniformément dispersées d’un polymère organique insoluble dans l’eau et gonflable dans l’eau dans une matrice insoluble dans l’eau et non gonflable d’un polymère thermoplastique, à savoir un polyester. La matrice se présente de préférence sous la forme d’un film. Le produit absorbant est produit par co-extrusion dudit mélange de matériau de matrice insoluble dans l’eau (polyester) et de polymère organique insoluble dans l’eau mais gonflable dans l’eau utilisé comme matériau absorbant. Cependant, le matériau absorbant peut également être appliqué sur la couche de matrice extrudée. Le produit absorbant peut être utilisé dans une couche où la matrice contenant le matériau absorbant est recouverte d’un côté d’une couche imperméable aux liquides et de l’autre côté d’une couche perméable aux liquides. Ces produits absorbants sont désavantageux en ce que certaines des particules absorbantes sont gonflées par la matrice de polyester hydrophobe et que la matrice de polyester s’étendant en continu forme une couche semblable à une barrière dans la distribution du liquide à absorber. Les polymères superabsorbants proposés, y compris les oxydes de polyalkylène réticulés, la carboxyméthylcellulose réticulée avec l’épichlorhydrine, le polyacrylamide partiellement saponifié préparé à partir d’acrylamide et le N, N’-méthylène bisacrylamide, ne satisfont pas aux polymères autorisés pour l’emballage alimentaire et ne satisfont pas aux exigences de faible solubilité et stabilité du gel sous charge.

Le document EP 320 314 B1 décrit des couches non tissées absorbant l’eau de fibres de polyacrylonitrile partiellement saponifiées, qui sont facultativement pourvues de couches protectrices supérieure et inférieure. En raison de la faible capacité d’absorption d’eau de ces fibres de polyacrylonitrile, de 3 à 5 g / g, les grandes quantités de liquide présentes dans de nombreux emballages alimentaires ne peuvent pas être liées quantitativement. De plus, après le gonflement initial, les fibres étroitement adjacentes dans la région externe de la couche bloquent la pénétration ultérieure du liquide aqueux dans la région interne, produisant une perte de capacité significative.

Le document EP 395 223 A2 décrit un tampon absorbant pour liquides aqueux et organiques, composé d’un noyau en matériau polymère absorbant les liquides, qui absorbe le liquide, et d’une coque insoluble et flexible qui est cependant perméable au liquide. Le coussin absorbant est utilisé dans le domaine des produits d’hygiène, du transport et de l’emballage alimentaire. Les matériaux polymères absorbants principalement pulvérulents à base de polymères synthétiques et / ou naturels, y compris les polyacrylates réticulés, peuvent également être dispersés sur une ou entre deux surfaces de tissu perméables à l’eau internes qui à leur tour sont enfermées par la housse de coussin absorbante extérieure. L’enveloppe extérieure est suffisamment flexible pour permettre une augmentation de volume provoquée par le gonflement du polymère absorbant. Les poudres de polymère à utiliser doivent avoir une distribution de particules entre 20 et 100 mesh et une forte absorption de 50 à 600 g de sérum physiologique ou 600 à 800 g d’eau / g de polymère, avec un faible rapport soluble. Il n’y a pas d’exigences spécifiques concernant la quantité de matières solubles et la stabilité au gel des absorbants gonflés. Les polymères préférés sont identiques à ceux également préférés dans EP 562 846 A1 mentionnés ci-dessous.

Le document EP 562 846 A1 décrit un coussin plat et léger avec un rembourrage en polymère superabsorbant réticulé et une enveloppe imperméable aux liquides qui peut s’ouvrir d’une expansion spécifique à une position prédéterminée, lequel coussin peut également être utilisé dans l’emballage alimentaire, entre autres. Les absorbants insolubles dans l’eau mais gonflables dans l’eau sont légers à modérément réticulés, ont une faible solubilité et sont de préférence des polymérisations d’acide acrylique ou d’acide méthacrylique ou de ses sels. Dans un mode de réalisation de rétention et d’absorption particulièrement bon, un absorbant copolymérisé avec du styrène selon le brevet U.S. Pat. 4.677.174. Elle revendique des polymères ayant de 0,001 à 0,3% en poids, par rapport aux monomères, de bisacrylamide et de réticulants polyolacrylates; dans les modes de réalisation, les concentrations de réticulant sont généralement bien inférieures à 0,1%. Quant aux solubles, il n’y a aucune indication aux États-Unis. Pat. 4 677 174, mais, par exemple, d’après le document WO 93/21237, page 17, tableau 1, il est connu de l’homme du métier que l’utilisation d’agents de réticulation à base d’ester acrylate de polyol donnera des rapports solubles de 7,9 à 19,2%, la faible valeur de 7,9% qui nécessite déjà une concentration de réticulation de 0,9% en poids de monomères. Cependant, cette concentration dépasse de loin la limite supérieure de 0,3% en poids recommandée dans le brevet américain 3 0003. 4.677.174. Bien que de telles concentrations de réticulation faibles fournissent une absorption élevée, cela n’est possible qu’avec l’inconvénient de rapports solubles très élevés et d’une faible stabilité du gel. Cependant, pour les absorbants destinés à être utilisés dans les emballages alimentaires, ni une solubilité élevée, ni une stabilité de gel, ni des agents de réticulation de type bisacrylamide toxicologiquement critiques ne conviennent.

Les problèmes essentiels dans la construction / fonction de tous ces systèmes d’emballage absorbant les liquides connus sont, respectivement, une absorbance extrêmement faible du matériau absorbant, un taux d’absorption insuffisant et une résistance à la pression insuffisante (résistance du gel) de l’absorbeur gonflé, et en particulier, une solubilité extrêmement élevée qui ensemble peut refluer dans la nourriture avec les liquides absorbés par la nourriture. Par exemple, la perforation du film de tampon absorbant adjacent à l’aliment est largement laissée pour éviter le contact avec le liquide qui dégage. À chaque fois, le résultat est que les exsudats peuvent s’accumuler de manière indésirable dans les vides sur le film supérieur à côté des aliments, contribuant ainsi à la décomposition prématurée des aliments.

Par conséquent, le brevet américain n ° 3 659 360. 4 321 997 suggère une construction coûteuse d’un tampon absorbant avec des entretoises internes pour empêcher le liquide absorbé d’être extrait de l’insert absorbant. Lorsqu’il est utilisé, le superabsorbant est sur ou dans la couche pelucheuse du tampon absorbant. Des conservateurs sont ajoutés pour empêcher la croissance microbienne, ce qui est généralement critique dans le domaine de l’emballage alimentaire.

Le problème de la solubilité élevée est également présent lors de l’utilisation de polymères super absorbants dans le domaine d’application hygiénique. En effet, la forte absorption requise a été obtenue avec une stabilité de gel suffisante, mais il a également été reconnu que le rapport des solubles était finalement encore extrêmement élevé. En particulier, il a été reconnu que les matières solubles qui ne se forment qu’après un long temps d’exposition du liquide aqueux sur l’absorbeur diminuent l’absorbance à long terme.

Par conséquent, le brevet américain n ° 3 659 360. Non. Re. 32 649 décrit un procédé de polymérisation dans des conditions de pH acide pour la production de polymères superabsorbants à base de polyacrylate avec de faibles solubilités pour une utilisation sanitaire. Cependant, les limites pour les solubles qui y sont établies, pouvant atteindre 17% en poids, de préférence jusqu’à 10% en poids après une période d’extraction de 16 heures, seraient toujours extrêmement élevées pour une utilisation dans le domaine de l’emballage alimentaire.

Par exemple, la Commission européenne pour la réglementation de l’emballage des aliments et autres biens de consommation désigne la mesure de la migration totale (migration globale) avec une valeur maximale autorisée de 10 milligrammes de composant d’emballage migré par décimètre carré de surface d’emballage ou 60 milligrammes par kilogramme de nourriture comme un élément important valeur du marqueur. Cette restriction vise à protéger les denrées alimentaires des modifications inacceptables causées par l’emballage. La directive 90/128 CEE du Conseil réglemente spécifiquement le contact des matières plastiques et des biens de consommation avec les aliments.

Les limites ci-dessus sont déterminées conformément à la directive 85/572 / CEE, à l’aide de soi-disant simulants composés d’eau distillée, de 3% d’acide acétique en solution aqueuse, de 15% d’éthanol en solution aqueuse et d’huile d’olive rectifiée. Par exemple, l’eau distillée est utilisée comme simulant pour le poisson, la viande et les légumes. La directive 82/711 / CEE pour déterminer la migration des matériaux pour les emballages alimentaires prescrit une période d’essai de 10 jours pour un temps de contact> 24 heures.

En ce qui concerne la viande et le poisson, il convient également de noter que ces aliments rayonnent une solution aqueuse saline correspondant à une solution physiologique, à savoir 0,9% en poids de solution saline. Souvent, l’eau de lavage adhérant aux aliments doit également être prise en compte. Dans un cas extrême, le mélange eau de lavage / exsudat peut correspondre à une solution saline d’environ 0,2% en poids. Cependant, comme le comportement d’absorption des polymères superabsorbants est déterminé de manière cruciale par la teneur en sel du liquide aqueux, des tests de migration avec ces liquides de sel sont indispensables pour évaluer les inserts.

C’est donc le but de la présente invention de fournir des inserts pour emballages alimentaires contenant de nouveaux polymères superabsorbants et qui ne présentent pas les inconvénients évidents de l’art antérieur illustré ci-dessus. En particulier, il est nécessaire de prévoir des absorbants pour lesdits inserts qui, sous la pression des denrées alimentaires y reposant, présentent une forte capacité d’absorption et de rétention des exsudats de ces denrées alimentaires et, contrairement aux constatations de l’art antérieur, malgré les petites quantités de solubles malgré la forte absorption sous pression. Les inserts produits à partir de ceux-ci sont destinés à absorber les exsudats des aliments rapidement et de manière persistante, ont un poids et un volume faibles par rapport au liquide absorbé et des valeurs de migration négligeables, présentent une protection suffisante contre la croissance bactérienne et empêchent la production d’odeurs lors du stockage des aliments.

Selon l’invention, ce but est atteint au moyen de substrats absorbants produits avec des polymérisations réticulées qui absorbent des liquides aqueux et sont composés de monomères partiellement neutralisés portant des groupes acides éthyléniquement mono-insaturés, éventuellement d’autres monomères copolymérisables, et éventuellement des polymères appropriés comme base de greffage, caractérisée en ce que le quotient des valeurs d’absorption, c’est-à-dire la rétention (TB = test du sachet de thé, pour la description voir ci-dessous) et l’absorption contre la pression (AAP) à 0,3 psi (21 g / cm2, pour une description voir ci-dessous) et la quantité de matière soluble (LA) des polymères réticulants absorbants dans l’insert, QSAP 0.3 = Rétention  (TB) + Absorption  contre pression  (AAP)   at 0,3 psiSolubles  (LA)

est d’au moins 20, de préférence d’au moins 30, et de manière particulièrement préférée d’au moins 40.

Pour les substrats absorbants de l’invention, il a été constaté que le quotient des valeurs d’absorbance et du rapport soluble est critique pour la capacité fonctionnelle du substrat. Plus ce quotient est ajusté au moyen des agents de réticulation utilisés selon l’invention, mieux le substrat absorbant est capable d’absorber en continu de grandes quantités d’exsudat même sous des charges de haute pression, protégeant les denrées alimentaires de la contamination bactérienne et de la contamination des aliments par exsudat migré ou matériau migré du substrat absorbant. A l’aide des substrats absorbants selon l’invention, il est également possible d’empiler plusieurs unités d’emballage les unes sur les autres, sans que le liquide absorbé ne soit expulsé de l’insert dans l’emballage inférieur.

Dans un autre mode de réalisation préféré de l’invention, des polymères superabsorbants sont utilisés qui satisfont également au quotient requis selon l’invention dans le cas de AAP 0,7 (QSAP 0,7). Les substrats absorbants remplis de ces matériaux d’absorption conviennent particulièrement aux applications ci-dessus sous une charge alimentaire élevée.

Les absorbants utilisés selon l’invention ont une rétention (TB) d’au moins 22 g / g, de préférence d’au moins 25 g / g, et de manière particulièrement préférée d’au moins 28 g / g, et une absorption contre la pression (AAP 0,3) d’au moins 15 g / g, de préférence au moins 20 g / g, au moins 22 g / g étant particulièrement préférés; le rapport soluble (LA) est d’au plus 3,5% en poids au plus, de préférence d’au plus 2,5% en poids et de manière particulièrement préférée d’au plus 1,5% en poids.

Les inserts produits à l’aide des polymères superabsorbants de l’invention ont de faibles valeurs de migration inférieures à 15 mg / g, de préférence inférieures à 10 mg / g, de manière particulièrement préférée inférieures à 5 mg / g d’insert absorbant, et protègent les aliments des bactéries contamination.

L’insert absorbant de l’invention est constitué d’une âme absorbante et d’une gaine. L’âme absorbante contient les particules de polymère superabsorbant de l’invention, éventuellement enfermées dans des fibres ou du tissu, les particules de polymère étant éventuellement incorporées ou fixées dans les fibres ou le tissu. Un arrangement en couches des particules superabsorbantes à l’intérieur de l’âme absorbante des fibres ou du tissu s’est avéré avantageux, il est souvent avantageux d’utiliser des absorbants dans l’agencement en couches qui ont différentes tailles de particules et / ou différentes capacités d’absorption, pour une absorption optimale et stockage à long terme des exsudats.

De préférence, les fibres utilisées ont un rapport longueur / diamètre supérieur ou égal à 50. En tant que matériau fibreux, des fibres discontinues naturelles ou synthétiques frisées ou non frisées absorbantes ou non absorbantes peuvent être utilisées. Les fibres appropriées comprennent les fibres de cellulose (y compris le coton, le bois), les fibres régénérées (y compris la viscose, la rayonne) et les fibres synthétiques (y compris les polyoléfines, les polyacrylates, les polyamides, les polyesters, le polystyrène). Les fibres discontinues de polypropylène (PP), de polyéthylène (PE) et de polyéthylène téréphtalate (PET) sont particulièrement préférées.

Dans un autre mode de réalisation préféré, des fibres sous forme de fibres creuses sont utilisées, qui peuvent stocker et / ou transporter des liquides dans leurs cavités.

La finesse des fibres à utiliser selon l’invention va de préférence de 0,005 à 3 den (de 0,006 à 3,3 dtex) et la longueur peut aller de 0,1 à 15 cm, de préférence de 0,5 à 7,0 cm.

Les tissus fibreux à utiliser selon l’invention peuvent être produits par toute méthode connue. A titre d’exemple, on peut mentionner les matériaux non tissés cardés, non tissés, non tissés, thermiques ou liés au latex et les matériaux non tissés soufflés à l’état fondu.

La teneur en fibres de l’insert varie de préférence de 30 à 300 g / m2de manière particulièrement préférée entre 40 et 100 g / m2.

Les tissus en fibres peuvent absorber les liquides sécrétés par les aliments, où à la fois une absorption par le matériau fibreux et un effet absorbant avec intercalation dans l’espace entre les fibres peuvent avoir un effet.

Les caractéristiques des superabsorbants à utiliser selon l’invention ne sont pas liées à des structures polymériques ou des procédés de production spécifiques. En principe, tous les superabsorbants peuvent être utilisés sur une base synthétique ou naturelle, qui répondent aux exigences concernant le quotient (TB + AAP 0,3) / LA et fournissent ainsi une fonctionnalité suffisante aux substrats absorbants selon l’invention. D’une part, cette fonctionnalité réside dans leur capacité à absorber complètement les exsudats, même sous pression, et à prévenir au mieux le reflux des aliments, et d’autre part à réduire la migration du substrat absorbant vers un substrat acceptable. minimum en cas de quantités excessives indésirables de liquide.

Les liquides aqueux absorbant les polymérisats à utiliser selon l’invention peuvent être obtenus par polymérisation de monomères à insaturation éthylénique portant des groupes acides, par exemple l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide vinylacétique, l’acide maléique, l’acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique, l’acide vinyl sulfonique, l’acide (méth) allylsulfonique et / ou des mélanges en présence d’agents de réticulation.

Pour modifier les propriétés, les polymérisats de l’invention peuvent éventuellement contenir d’autres comonomères qui sont largement solubles dans la solution aqueuse de monomère, sinon en violation de la législation alimentaire. Ces comonomères communs dans la production de superabsorbants synthétiques peuvent également être non ioniques, anioniques ou cationiques; on peut citer par exemple la vinyl pyrrolidone, le vinyl acétamide, l’hydroxyléthyl acrylate, l’alkylaminoalkyl (méth) acrylate. De même, des mélanges de ces comonomères peuvent être utilisés. Le rapport de ces comonomères ne doit pas dépasser 40% en poids, car ils peuvent réduire la gonflabilité des superabsorbants.

Le rapport des monomères acides dans le mélange de monomères est de 55 à 99% en poids.

Étonnamment, il a été constaté qu’une combinaison spécifique de mélanges de réticulants, de degré de neutralisation et de concentration en lots entraîne la formation de superabsorbants qui ont des propriétés de rétention élevée, d’absorption élevée contre la pression, d’absorption rapide de liquide et de rapport soluble extrêmement bas, ce qui n’a pas encore été atteint. et est donc excellent pour une utilisation dans des substrats d’emballage alimentaire absorbants pour absorber des liquides aqueux. Naturellement, les superabsorbants à utiliser selon l’invention sont également excellents pour une utilisation dans l’industrie de l’hygiène (couches, doublures, etc.) et dans les emballages de transport.

En tant que composants de mélanges de réticulation, ceux des types di- et triallylamine (réticulants du groupe A), les esters d’acrylate et de méthacrylate de polyol (réticulants du groupe B) sont possibles dans un mode de réalisation de l’invention, en particulier les esters de composés polyhydroxy avec des acides carboxyliques insaturés, qui sont alcoxylés dans un mode de réalisation préféré. Les composés polyhydroxy C3-6 avec 2-4 groupes hydroxyle sont préférés comme composés de départ pour la synthèse de tels réticulants; par exemple le triméthylolpropane, le glycérol, le pentaérythritol, le 1,3-propanediol, le propylène glycol ou le 1,4-butanediol. Si l’alcool est alcoxylé avant l’estérification, l’oxyde d’éthylène est de préférence utilisé. On utilise de préférence des composés polyhydroxy alcoxylés auxquels sont attachés au moins 1 mole d’oxyde d’éthylène, de préférence au moins 3 moles d’oxyde d’éthylène par mole de composé polyhydroxy. D’autres agents de réticulation préférés sont le diacrylate ou le diméthacrylate de polyéthylène glycol, qui contiennent des résidus de polyéthylène glycol avec 3 à 20 unités OE. De même, les esters d’acrylate ou de méthacrylate d’alcool allylique ou méthallylique alcoxylé (réticulants du groupe C) se sont révélés être d’excellents réticulants. Ces réticulants contiennent de préférence au moins trois, plus préférablement 5 à 20 unités d’oxyde d’éthylène entre les groupes insaturés.

Selon le degré de neutralisation, les réticulants ont une activité de réticulation différente, de sorte qu’au moins certains ajustements doivent être effectués. Par exemple, un ester méthacrylate d’un alcool méthallylique alcoxylé a une meilleure réactivité à des degrés de neutralisation élevés qu’à faible.

Certains des agents de réticulation acrylate ou méthacrylate à utiliser selon l’invention sont disponibles dans le commerce, par exemple le triméthylolpropane oxyéthylate triacrylate par la Cray Valley Company sous la désignation Sartomer SR 415 (20EO), Craynor 435 (15EO), Sartomer RO 208 (9EO) ), Sartomer 454 (3EO) et tétraacrylate d’oxéthylate de pentaérythritol sous la dénomination Craynor SR 494 (5EO) et Servocure RTT 192 (5EO) par la société Servo Delden BV, triacrylate d’éthoxylate de glycérol (5.5EO) sous la dénomination Sartomer 921 et propoxylate d’éthylène glycérol la désignation de Sartomer 9021 par la Cray Valley Company, et de diacrylate de polyéthylène glycol 400 comme Craynor SR 344, et de diméthacrylate de polyéthylène glycol 600 comme Craynor SR 252 par la Cray Valley Company.

Il s’est avéré que la combinaison d’agent de réticulation, en plus d’un agent de réticulation du groupe A, devrait toujours contenir au moins un agent de réticulation supplémentaire provenant des différents groupes d’agent de réticulation B) et C).

Une combinaison de réticulation préférée I) consiste en:

0,05 à 0,8% en poids, de préférence 0,2 à 0,6% en poids, réticulant de type A;

0,05 à 1,4% en poids, de préférence 0,1 à 1,0% en poids d’agent de réticulation de type B, et facultatif

de 0 à 0,5% en poids d’agent de réticulation de type C.

Une autre combinaison de réticulation II) préférée consiste en:

0,05 à 0,8, de préférence 0,3 à 0,8% en poids, réticulant de type A,

0,05 à 1,5% en poids, de préférence 0,4 à 0,9% en poids, réticulant de type C et facultatif

de 0 à 0,5% en poids d’agent de réticulation de type B.

Dans tous les cas, les interrelations des réticulants peuvent être déterminées sans grandes dépenses à l’aide de certains tests d’optimisation. La quantité totale d’agent de réticulation à utiliser selon l’invention va de 0,7 à 2,0% en poids, de préférence de 0,9 à 1,5% en poids, sur la base des monomères utilisés.

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